équation^[⁴^] :
Capacité thermique du gaz en J•mol^-1•K^-1 et température en kelvins, de 298 à 1 600 K.
Valeurs calculées :
271,059 J·mol^-1·K^-1 à 25 °C.

T (K)	T (°C)	C_p	C_p
298	24,85	270 921	1 187
384	110,85	342 832	1 502
428	154,85	374 703	1 641
471	197,85	402 985	1 765
515	241,85	429 251	1 880
558	284,85	452 541	1 982
601	327,85	473 700	2 075
645	371,85	493 361	2 161
688	414,85	510 825	2 238
732	458,85	527 095	2 309
775	501,85	541 601	2 372
818	544,85	554 884	2 431
862	588,85	567 357	2 485
905	631,85	578 585	2 534
949	675,85	589 212	2 581

T (K)	T (°C)	C_p	C_p
992	718,85	598 858	2 623
1 035	761,85	607 865	2 663
1 079	805,85	616 500	2 701
1 122	848,85	624 436	2 735
1 166	892,85	632 096	2 769
1 209	935,85	639 171	2 800
1 252	978,85	645 866	2 829
1 296	1 022,85	652 336	2 858
1 339	1 065,85	658 286	2 884
1 383	1 109,85	663 981	2 909
1 426	1 152,85	669 135	2 931
1 469	1 195,85	673 843	2 952
1 513	1 239,85	678 146	2 971
1 556	1 282,85	681 781	2 987
1 600	1 326,85	684 837	3 000

Précautions

Directive 67/548/EEC

[+]

Numéro index :
604-030-00-0

Symboles :
Xn : Nocif

Phrases R :
R37 : Irritant pour les voies respiratoires.
R41 : Risque de lésions oculaires graves.
R43 : Peut entraîner une sensibilisation par contact avec la peau.
R62 : Risque possible d’altération de la fertilité.

Phrases S :
(S2) : Conserver hors de portée des enfants.
S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste.
S39 : Porter un appareil de protection des yeux/du visage.
S46 : En cas d’ingestion, consulter immédiatement un médecin et lui montrer l’emballage ou l’étiquette.
S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés.

Phrases R : 37, 41, 43, 62,

Phrases S : (2), 26, 36/37, 39, 46,

SIMDUT^[⁵^]

D2A, D2B,

[+]D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques
toxicité pour la reproduction chez l'animal
D2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques
irritation des yeux chez l'animal; sensibilisation de la peau chez l'humain

Divulgation à 0,1% selon les critères de classification

SGH ^[⁶^]

Danger

H317, H318, H335, H361f,

[+]H317 : Peut provoquer une allergie cutanée
H318 : Provoque des lésions oculaires graves
H335 : Peut irriter les voies respiratoires
H361f : Susceptible de nuire à la fertilité.

Écotoxicologie

LogP

3,32^[¹^]

Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le Bisphénol A (BPA) est un composé chimique issu de la réaction entre deux équivalents de phénol et un équivalent d'acétone, dont la toxicité sur le corps humain est en débat.

La molécule contient deux groupements fonctionnels phénols et fait partie des composés organiques aromatiques. Ses autres noms sont aussi 4,4'-(propan-2-ylidène)diphénol ou p,p'-isopropylidènebisphénol.

Comme le nonylphénol, le bisphénol A est un œstrogéno-mimétique^[⁷^] capable de se lier au récepteur α des œstrogènes. Son action serait environ 1 000 fois inférieure à celle de l’œstradiol, mais il est très présent dans notre environnement (environ trois millions de tonnes de BPA sont produites chaque année dans le monde^[⁸^]) et dans le corps humain.

Le bisphénol est utilisé en particulier dans la fabrication des biberons, ce qui a été interdit pour des raisons sanitaires au Canada et le 23 juin 2010 en France (après proposition du Sénat en mars 2010, dans le cadre du projet de loi Grenelle 2)^[⁹^].

Sommaire

[masquer]

Histoire [modifier]

La première synthèse chimique du bisphénol A est due à A. P. Dianin en 1891. Il a été très étudié dans les années 1930 au cours de la recherche d'œstrogènes de synthèse. Il ne fut jamais utilisé comme œstrogène de synthèse du fait de la découverte à la même époque d'un autre composé de synthèse, le diéthylstilbestrol, dont les propriétés se révélèrent plus intéressantes.

Utilisations [modifier]

Le bisphénol A est utilisé à l'heure actuelle comme monomère pour la fabrication industrielle par polymérisation de plastiques de type polycarbonate et de résines époxy.

Il est également utilisé comme antioxydant dans les plastifiants et le PVC, et comme inhibiteur de polymérisation dans le PVC.

Les polycarbonates sont très largement utilisés dans des produits de consommation courants depuis les lunettes de soleil et les CD jusqu'aux récipients pour l'eau et la nourriture. En France en 2008, ils sont présents dans 90 % des biberons ^[¹⁰^]. On considère qu'ils sont potentiellement responsables de la précocité de l'apparition de la puberté et l'on soupçonne un fort effet sur le développement.

Exemple de code d'identification

Certains de ces plastiques peuvent être repérés par le chiffre 3 (PVC), 7 (other) ou PC (polycarbonate) au centre ou en dessous du symbole de recyclage (voir Code d'identification des résines).

On note notamment que :

Certains monomères entrant dans la composition des résine composites d'obturation utilisés pour les soins dentaires sont partiellement constitués de bisphénol A : il s'agit du Bis-GMA (diméthacrylate glycidique de bisphénol A), du Bis-EMA (diméthacrylate d'oxyde éthylène de bisphénol A) et du Bis-DMA (diméthacrylate de bisphénol A)^[¹¹^]. De par ses liaisons esters, le Bis-GMA n'est pas hydrolysé et ne libère donc pas de bisphénol A, ni le Bis-EMA. Ces deux monomères sont les plus fréquemment utilisés. Seul le Bis-DMA montre des signes d'hydrolysation et de libération de bisphénol A. En revanche, aucune résine composite ne contient directement de bisphénol A.
Les résines contenant du bisphénol A sont très utilisées comme revêtement intérieur des boîtes de conserves ^[¹²^].

Environnement et santé [modifier]

Le bisphénol A est connu pour s'extraire des plastiques spontanément à très faible dose ^{[réf. souhaitée]} et plus significativement s'il est nettoyé avec des détergents puissants ou utilisé pour contenir des acides, ou des liquides à hautes températures.

95 % des échantillons d’urine collectés auprès d'adultes américains contenaient des niveaux quantifiables de BPA^[¹³^].

Il peut être accumulé dans les tissus gras. La contamination humaine se fait essentiellement par ingestion mais un passage par les voies respiratoires ou la peau est possible.

Effets connus et supposés sur la santé et l'environnement [modifier]

Le Bisphénol A, constitutif de nombreux récipients alimentaires en plastique est un xénoestrogène stable et résistant.
Or le BPA est un leurre hormonal, capable de « mimer » l’effet des hormones sexuelles féminines qui ont un rôle dans la fonction de reproduction, mais aussi le développement d’organes comme le cerveau ou le système cardio-vasculaire ^[¹⁴^].
Massivement produit et dispersé dans l'environnement depuis quelques décennies, il est déjà couramment retrouvé dans l’organisme d’une large majorité de la population, quel que soit l’âge, et notamment chez les enfants^[¹⁵^]. On en trouve maintenant dans presque tous les organismes vivants, ainsi, Park et Choi ont établi le EC50 du BPA à 0,2 mg⋅l⁻¹ et à 3,3 mg⋅l⁻¹ le LC50 pour les larves aquatiques Chironomus tentans^[¹⁶^].
La prévalence du toxique est reconnue importante chez l'homme selon diverses études (93% des urines contiennent du BPA à faible niveau, mais aussi bien davantage de glucuronide, qui est le sous produit de métabolisation, excrété en quelques jours). Le risque d'effets est controversé, car les concentrations corporelles (33-80ng/kg) sont 1 000 fois inférieures à la réglementation EPA/US, mais produisent des effets avérés chez les rongeurs. Or, les rongeurs semblent métaboliser moins le BPA et y être plus sensibles, 10 fois en ordre de grandeur^[¹⁷^]. Les nourrissons sont les plus à risque (leur exposition pouvant être douze fois plus élevée que celle des adultes^{[réf. nécessaire]}).

Le degré de toxicité et d'écotoxicité du Bisphénol A, et secondairement la « dose journalière admissible » sont encore discutés ^[¹⁸^], et ont surtout été étudiés chez le rat de laboratoire, pour ses effets sur le cerveau ^[¹⁹^], sur la reproduction des mâles ^[²⁰^] mais plusieurs indices laissent penser que ce produit pourrait aussi toucher l'organisme humain :

La Food and drug administration (FDA) qui avait initialement déclaré le BPA sans danger en 2008, est revenu sur son avis, sur la base de nouvelles études concluant à « des effets potentiels sur le cerveau et sur la prostate des bébés et des fœtus ». La FDA a ensuite encouragé l'initiative des industriels américains de ne plus utiliser de BPA dans les contenants d'aliments pour bébés et souhaite que le BPA ne soit plus utilisé dans les revêtements intérieurs de boîtes de conserves ^[²¹^].
le 5 février 2010, l'Agence Française de Sécurité Sanitaire des Aliments (Afssa) a rendu un avis sur le bisphénol A ^[²²^]. L'Afssa dit constater des « effets subtils » sur le comportement de jeunes rats exposés in utero, ce qui l'incite à « poursuivre son travail d'expertise pour comprendre ces signaux d'alertes ».
Un avis qui ne satisfait absolument pas les médecins de l'Association Santé Environnement France qui y voient là un symbole du grand écart entre les préoccupations quotidiennes des gens et les abstraites recommandations des agences de l'État Voir leur positionnement de médecins de terrain.
En Avril 2010, l'AFSSA a estimé qu'il n'y a « pas de raison de modifier les habitudes alimentaires », mais que « la protection des consommateurs doit être renforcée, et le niveau d'exposition de la population réduit ». L'AFSSA se fonde sur 769 échantillons d'aliments et sodas analysés, ayant montré des teneurs variables, inférieures au seuil de détection jusqu'à 17 microgrammes par kilogramme (µg/kg) d'aliment voire atteignant 128 µg/kg dans les conserves de légumes, poissons et plats cuisinés ^[²³^]. Suite à ce travail, l'agence en appelle à une mobilisation de l'industrie (…) pour mettre au point des substituts du BPA pour les usages alimentaires et à une réévaluation des limites de migration spécifique du BPA.

En attendant, l'AFSSA recommande un étiquetage systématique des produits contenant du BPA que les consommateurs ne chauffent pas ces produits trop longtemps. La présence de BPA dans les aliments est principalement due à sa migration à partir des matériaux au contact, ce phénomène étant accentué par le chauffage.

Un avis et un rapport de l'Agence européenne de la sécurité alimentaire (EFSA) sont attendus en mai 2010.
Des études ont montré (sans que d'éventuels liens de causalité directe soient déjà identifiés et compris) qu'un taux urinaire élevé de ce produit était corrélé avec un risque plus élevé

- de diabète,

- de maladies cardiovasculaires ^[²⁴^]

- d'anomalies du bilan hépatique ^[²⁵^].

- de moindre efficacité de chimiothérapies chez les patients cancéreux^{[réf. nécessaire]}.

Parmi les effets attendus et mieux compris ; en tant que perturbateur hormonal ^[²⁶^], il s'est montré capable d'affecter la reproduction d'animaux de laboratoire et il pourrait être un des nombreux facteurs de délétion de la spermatogenèse chez l'homme.
Chez le lapin, à faible dose (1 picogramme), il peut inhiber l'érection du pénis suite à des modifications des tissus du corps caverneux. Plus la dose de BPA est importante, plus les tissus sont dégradés par augmentation de collagène fibreux, dépôts de graisse, hyperplasie et fibrose^[²⁷^].
La souris de laboratoire CD1, exposée in utero à de faibles doses de BPA, accouche de mâles présentant une prostate plus lourde et un épididyme diminué, alors que les femelles présenteront des altérations du développement des glandes mammaires^[²⁸^].
10 μg/kg/jour (taux proches des valeurs d’exposition actuelles d'une femme enceinte) suffisent pour induire chez la souris des anomalies de développement de la prostate fœtale (ce qui rend plausible un risque accru de cancer ultérieur^[²⁹^].)

Risque In utero [modifier]

Le placenta ne protège pas l'embryon de l'exposition au bisphénol A.

Un passage transplacentaire significatif du BPA (4 % d’une dose de 20 μg/kg donnée à la mère) est avéré chez la souris^[³⁰^].

Historique de la connaissance [modifier]

Les premières études sur l'action œstrogénique du bisphénol A datent des années 1930 où il fut administré à des rates ayant subi une ablation des ovaires. Une action en tant qu'androgène fut rapidement fortement suspectée^[³¹^]. Ces effets pourraient entraîner des problèmes de santé chez l'homme, tels qu'une diminution du taux ou de la qualité des spermatozoïdes. Le bisphénol A peut causer des anomalies de fonctionnement d'autres organes, comme le pancréas ^[³²^] ou la thyroïde ^[³³^].

L'industrie du plastique a longtemps affirmé que le bisphénol A était sans danger pour l'homme, minimisant ou réfutant les tests donnant des résultats contraires. Onze études effectuées par des industriels ne mettaient aucun risque en évidence tandis que, d'après un rapport de Frederick vom Saal et Claude Hughes, 90 % des 104 études indépendantes montrent un risque possible^[³⁴^]. Un rapport précédent rendu public par le Centre pour l'analyse des risques de l'Université Harvard ^{[réf. nécessaire]} et financé par le Groupement américain du plastique qualifiait le risque de « faible » et « non significatif ». Claude Hughes considère dans le rapport de 2004 que cette publication du Centre pour l'analyse des risques n'est pas fiable parce qu'elle ne prend en compte que peu de travaux publiés depuis 2001 sur l'effet des faibles doses de BPA sur la santé.

En 2005, l'équipe de S.M Belcher démontrait que de faibles taux de bisphénol-A peuvent entraîner une altération du développement du fœtus chez le rat^[³⁵^].

En 2006, vom Saal et Welshons^[³⁶^] ont publié une analyse détaillée expliquant pourquoi certaines études, principalement menées par des laboratoires financés par l'industrie, n'obtenaient pas des résultats reproductibles sur les effets à faible dose du bisphénol-A. Un comité scientifique indépendant a réanalysé les données du rapport pour le compte d'une agence du gouvernement américain et a montré qu'en réalité un effet existe en dépit des conclusions opposées du rapport originel^{[réf. nécessaire]}.

En décembre 2009, une étude française réalisée par des chercheurs de l'INRA conclut pour la première fois que l’exposition au Bisphénol A (BPA) a des conséquences sur la fonction intestinale chez le rat. L'étude démontre que l’appareil digestif du rat est très sensible aux faibles doses de BPA, affectant la perméabilité intestinale, la douleur viscérale et la réponse immunitaire à l’inflammation digestive. Les effets du BPA sur l’intestin s'observent dès une dose dix fois inférieure à la dose journalière admissible pourtant considérée comme très sécuritaire pour l’homme. Cette étude montre également que l’exposition pré- et post-natale de ces animaux peut fragiliser la fonction de « barrière intestinale » à l’âge adulte^[³⁷^].

La position des organismes officiels de sécurité sanitaire [modifier]

En 2007, l'Autorité européenne de sécurité des aliments (EFSA) notait en conclusion de son rapport sur le Bisphénol A, sa présence dans les canalisations de transport de l'eau potable et les conteneurs. Elle préconisait que des études soient menées sur la possible propagation de cette substance dans l'eau. L’EFSA fixa alors la dose journalière admissible (DJA) à 0,05 milligramme/kg (= 50µg/kg) de poids corporel pour cette substance^[³⁸^], taux retenu par l'Agence française de sécurité sanitaire de l'alimentation, de l'environnement et du travail (Anses).

Une enquête récente a détecté des traces de bisphénol A dans les urines de 91% des Canadiens, à raison en moyenne de 1,16 μg par litre d'urine, soit un taux proche de ceux relevés (concentrations moyennes ou médianes) ailleurs allant de 1 à 3 μg·l^-1. Au Canada toujours, les 12-19 ans sont plus touchés (1,5 μg en moy.), alors que les taux les plus faibles sont détectés chez les plus de 60 ans (0,9 μg en moye). Selon l'Agence française de sécurité sanitaire de l'alimentation, de l'environnement et du travail (Anses) il serait en France d'environ 1 μg·l^-1.
Depuis le 18 avril 2008, Santé Canada, l'office public de santé du Canada, a classé le bisphénol A au rang de substance dangereuse^[³⁹^]. Le Canada a été ainsi le premier pays à classer au rang des toxiques cette substance, ce qui doit amener États-Unis et Union européenne à se prononcer. Le produit a ainsi été interdit dans certains Etats américains (Chicago, Minnesota, Connecticut et Suffolk County ^[⁴⁰^]), tandis que les sénateurs Dianne Feinstein (dém., Calif.), Charles E. Schumer (dém., N.Y.) et Edward J. Markey (rép.) ont déposé une proposition de loi visant à son interdiction pour tout contenant de boisson ^[⁴⁰^].

Le 15 août 2008, un rapport de la Food and Drug Administration (FDA) aux États-Unis concluait que ce produit ne posait pas de problème de santé humaine aux niveaux d'exposition habituels pour l'homme; ce constat n'est pas partagé par de nombreux scientifiques, y compris au sein d'un groupe consultatif de la FDA qui accuse l'agence de ne retenir que les arguments avancés par les études financées par l'industrie du plastique et d'ignorer une centaine d'études ^[⁴⁰^], créant « un faux sentiment de sécurité », alors que d'autres rapports ou études alertent sur les risques liés à ce produit. L'agence s'est engagée à réétudier la question^[⁴¹^], ce qui l'a amené à renverser partiellement sa position: si elle n'a pas interdit le Bisphénol A, ni contraint les producteurs à afficher la présence de Bisphénol sur les étiquettes (ce dernier étant classé « additif alimentaire ») faute, dit-elle, de preuves suffisantes, elle conseille le public de minimiser son exposition à ce produit ^[⁴⁰^]. Ayant lancé une enquête dotée d'un budget de 30 millions de dollars sur deux ans pour étudier le Bisphénol ^[⁴⁰^], elle souligne que 90% de la population américaine présente des traces de bisphénol dans son urine ^[⁴⁰^] et se déclare particulièrement soucieuse des effets du Bisphénol sur les foetus, les bébés et les jeunes enfants ^[⁴⁰^]. L'industrie du bisphénol produit plus de 6 millions de tonnes par an de ce produit ^[⁴⁰^].

Le 30 septembre 2010, l'Agence européenne de sécurité des aliments rend un avis concluant qu'il n'existe aucune nouvelle preuve les amenant à reconsidérer la DJA fixée à 0,05 mg/kg de poids corporel et considère qu'il n'est pas dangereux pour la santé^[⁴²^].

Bisphénol A et biberons [modifier]

En 2008, le bisphénol A était très présent dans les plastiques alimentaires et notamment dans les polycarbonate s, dans 90 % des biberons qui peuvent en relarguer des quantités significatives dans les aliments ainsi donnés aux bébés ^[⁴³^]^,^[⁴⁴^]. Face aux risques médiatisés cette année, certains fabricants de biberons (Dodie ; Avent du groupe Philips) ont décidé la même année de fabriquer des biberons sans BPA mais commercialisés plus chers^[⁴⁵^]. Ceux-ci ont également publié des questions/réponses sur leurs sites Internet pour rassurer les clients et leur donner leurs avis sur le bisphénol A et leurs recommandations d'utilisation des biberons actuels (notamment la « chauffe »^[⁴⁶^].)

Le 17 octobre 2008, le Canada est devenu le premier pays dans le monde à interdire les biberons contenant du bisphénol A^[⁴⁷^]. La France les a interdit deux ans après, en 2010 dans le cadre du projet de loi Grenelle 2).

En France, dans un communiqué du 13 novembre 2008, l'Agence française de sécurité sanitaire des aliments (Afssa) s'est alignée sur les conclusions de l'Autorité européenne de sécurité des aliments (AESA) selon lesquelles l'exposition des nourrissons au bisphénol A est largement inférieure à la dose journalière tolérable (DJT) et ce, même en cas de chauffage au micro-ondes^[⁴⁸^]. Quelques jours plus tard, le Canard enchaîné dénonçait un conflit d'intérêt en faisant remarquer que de nombreux membres du comité d'experts de l'Afssa étaient également employés par l'industrie du plastique ^[⁴⁹^].

Début 2009, la polémique enfle. En France, le Réseau environnement santé (RES), qui regroupe associations, ONG et scientifiques, demande aussi « l'interdiction du BPA dans les plastiques alimentaires ». Aux États-Unis comme en France, un certain nombre de fabricants annoncent qu'ils proposent ou vont proposer des biberons « garantis sans bisphénol A^[⁵⁰^]. »

Les endocrinologues constatent une augmentation des problèmes testiculaires chez les garçons, de l'obésité précoce et une avancée de l'âge de puberté des filles (Ex : selon une étude publiée en 2010, ayant porté sur 1239 jeunes filles de 3 régions des Etats-Unis, 15% d'entre elles ont entamé leur puberté vers 7 ans, et 20% avaient de premiers poils pubiens dès 8 ans , ce qui confirme des résultats danois montrant que la formation des seins est de plus en plus précoce chez les jeunes européennes ^[⁵¹^]. Des variations ethniques ou régionales sont constatées, qui pourraient être liées à l'alimentation et éventuellement à l'exposition au Bisphénol A ou à d'autres facteurs environnementaux^[⁵²^].
Lors de son colloque annuel (10 juin 2009), la Société internationale d'endocrinologie a de nouveau alerté sur cette question (effet perturbateur endocrinien sur la reproduction, implications dans les cancers du sein et de la prostate, dans certaines pathologies cardiovasculaires, de la thyroïde et l’obésité). Elle a appelé à réduire l’exposition de la population à ces molécules, au nom du principe de précaution. Elle a publié une « déclaration scientifique » ^[© Fournis par AFP L'Agence européenne des produits chimiques, a reconnu le bisphénol A comme perturbateur endocrinien

L'Agence européenne des produits chimiques, l'ECHA, a reconnu le bisphénol A, déjà classé dans sa liste des "substances extrêmements préoccupantes", comme perturbateur endocrinien, a annoncé vendredi l'organisme basée à Helsinki.

Le comité en charge "s'est accordé à l'unanimité sur le fait que le bisphénol A est un perturbateur endocrinien", a indiqué l'ECHA dans un communiqué.

Le bisphénol A (BPA), utilisé notamment dans l'industrie du plastique, était déjà présent sur cette liste des "substances extrêmement préoccupantes" pour sa toxicité sur le système reproductif.

L'ECHA lui reconnaît désormais en supplément des caractéristiques de perturbateurs endocriniens (PE), ces substances nocives pour le fonctionnement hormonal que l'on retrouve dans de nombreux produits de la vie courante (jouets, peintures, cosmétiques, contenants alimentaires...).

La demande avait été faite auprès de l'ECHA par la France, un des pays les plus restrictifs dans l'utilisation du bisphénol A. Outre l'interdiction au niveau européen d'introduire la substance dans les biberons ou les tickets de caisse, Paris l'a écarté de tous les emballages alimentaires.

Le ministère français de la Transition écologique a d'ailleurs publié un communiqué saluant la décision de l'ECHA.

Il s'agit d'une "première étape", selon l'expression d'Alice Bernard, de l'ONG de défense de l'environnement ClientEarth. "D'un point de vue symbolique c'est une grosse avancée", s'est-elle félicitée.

"L'inscription du BPA sur la liste des substances extrêmement préoccupantes ouvre la possibilité d'en limiter l'usage, en conditionnant son utilisation à l'octroi d'une autorisation temporaire et renouvelable", explique de son côté l'Anses, l'agence française de sécurité sanitaire, de l'alimentation, de l'environnement et du travail, qui a porté le dossier à l'ECHA au nom de la France.

Cela pourrait aussi à terme déboucher sur de nouvelles restrictions dans l'utilisation du BPA dans les produits vendus sur le marché de l'UE, a noté Alice Bernard.

Mme Bernard a rappelé que "les lobbies du plastique avaient attaqué la première décision" de l'ECHA qualifiant le bisphénol A de "substance extrêmement préoccupante" devant la Cour de justice de l'UE, et elle s'attend "à ce qu'ils s'attaquent à cette nouvelle décision".